A resposta à sua pergunta está no próprio Dicionário Terminológico, no verbete «advérbio conectivo»:

«Os advérbios conectivos distinguem-se de conjunções com valor idêntico por poderem, por exemplo, ocorrer entre o sujeito e o predicado.»

Assim:

«Todos digeriram bem o gelado. O João, porém/contudo, vomitou-o.»

Tal prova que porém não tem por função introduzir orações, função que é prototípica das conjunções.