Sim, «é legítimo utilizar a expressão como sendo sinónima de imediatamente, "no mesmo instante"», dado que a palavra acto também significa «momento em que se faz alguma coisa», como em «As chaves da casa serão entregues no ato da compra» [in Aulete Digital].

Assim, por exemplo, «pagar no acto» é «pagar no mesmo instante em que se adquire o produto».